DvHm：摩尔气化热；
Tb：正常沸点，即压力为Py下物质的沸点。
（3） Py下升华过程： DSSm = DSHm / T
DSHm：摩尔升化热；
T：固、气可逆相变时的平衡温度。
n 同一物质： S气 > S液 > S固
§6、熵的物理意义
n 物理意义—— 熵是体系分子混乱程度（无序度）的度量。
n 体系的熵与热力学概率的关系：
S = kB ln W (单位：J/K)
§7、功函和自由能
n 恒温可逆功(即体系能作的最大功) 等于体系功函的减少量：
( Wmax ) T = F1－F2 = －∆F， ( Wr ) T = F1－F2 = －∆F
n 恒温恒容下，体系所作的最大有用功（可逆功）等于其功
函的减少：
( Wf，max )T，V = －∆F， ( Wr，max )T，V = －∆F
n 恒温恒压下，体系所作的最大有用功（可逆功）等于其自由能的减少。
( Wf, max )T, P =－DG， ( Wr, f ) T, P = －DG
n G º F + PV 叫作“自由能”或“吉布斯自由能”。
过程的方向性判断
n 等温等容不可逆过程体系的有用功小于体系功函的减少
(Wir, f ) T, V < －DF
n 等温等压不可逆过程体系的有用功小于体系自由能的减少
（Wir, f ）T, P < －DG
n 孤立体系的自发过程（Wf =0），其熵总是增大
（DS）U, V ³ 0 （Wf = 0）
n 非孤立体系： DS体 + DS环 ³ 0
n 等温等容体系： (DF )T, V, W f = 0 £ 0
n 等温等压体系： (DG )T, P, W f = 0 £ 0
§8、热力学函数间的重要关系式
一、热力学函数之间的关系
二、热力学第一、第二定律的基本公式
dU = TdS－PdV …（1）
dH = TdS + VdP …（2）
dF =－SdT－P dV …（3）
dG =－SdT + VdP …（4）
n 上述基本公式可用于封闭、无非体积功（Wf =0）、体 系组成平衡（组成不变或仅发生可逆变化）的体系；
n 微分形式适合于平衡可逆过程，积分结果适合于始、 终态相同的可逆或不可逆过程。
三、特性函数
n 由基本公式
n dG =－SdT + VdP Þ 特性函数： G（T，P）；
n dH = TdS + VdP Þ 特性函数：H（S，P）；
n dU = TdS － PdV Þ 特性函数：U（S，V）；
n dF =－SdT－PdV Þ 特性函数：F（T，V）。
n 其特性是：
u 若已知某特性函数的函数解析式，则其它热力学函数也可（通过基本公式）简单求得。
例如，若已知：G = G（T，P）
则由： dG =－SdT + VdP
S =－（G/T）P； V = （G/P）T
H = G + TS = G － T（G/T）P
U = H－PV = G －T（G/T）P－P（G/P）T
F = G－PV = G－P（G/P）T
n 相应地，若已知 F（V，T）、H（S，P）、U（S，V）的表达式，其它状态函数也求得。
n 在无非体积功（Wf = 0）下，过程自发性的特性函数判据：
（dG）T，P，Wf = 0 £ 0
（dF）T，V， Wf = 0 £ 0
（dU）S，V， Wf = 0 £ 0
（dH）S，P， Wf = 0 £ 0
（dS）U，V， Wf = 0 ³ 0
（dS）H，P， Wf = 0 ³ 0
（“ = ”可逆，“不等号”自发）
四、麦克斯韦关系式
dG =－SdT + VdP Þ -（S /P）T = （V /T）P
dF =－SdT－PdV Þ （S/V）T = （P/T）V
dH = TdS + VdP Þ （T/P）S = （V/S）P
dU = TdS－PdV Þ （T/V）S = －（P/S）V
n 上述四式为简单（均匀）体系平衡时的麦克斯韦关系式。
n 上述关系式不用死记，可由基本公式推得！
n 由此得到熵函数与其它热力学函数的微商关系：
n 恒压测定 (S/P)T = －(V/T)P ；
(S/T)P= Cp /T
n 恒容测定 (S/V)T = (P/T)V ；
(S/T)V= Cv /T
n 恒熵(绝热可逆) 测定
