Ａ、七碳糖苷Ｂ、五碳糖苷Ｃ、六碳糖苷Ｄ、甲基五碳糖苷


3、采用Smith 降解Ｃ—苷时哪些糖构成的苷降解产物是丙三醇

Ａ、葡萄糖Ｂ、甘露糖Ｃ、半乳糖Ｄ、鼠李糖然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（）

Ａ、糖醛酸苷Ｂ、氨基糖苷

Ｃ、羟基糖苷Ｄ、2，6—二去氧糖苷

5、用0.02—0.05N盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（）

Ａ、2—去氧糖苷Ｂ、6—去氧糖苷

Ｃ、葡萄糖苷Ｄ、葡萄糖醛酸苷

6、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列

条件下稳定（）

Ａ、碱性Ｂ、酸性Ｃ、中性Ｄ、酸碱性中均稳定

7、Smith 裂解法所使用的试剂是（）

Ａ、NaIO4Ｂ、NaBH4Ｃ、均是Ｄ、均不是二、填空题

1、某苷类化合物中糖部分为一双糖，1—6相连。用过碘酸氧化，应消耗（）克分子过碘酸。

2、苷类的酶水解具有（）性，是缓和的水解反应。

3、凡水解后能生成（）和（）化合物的物质，都称为苷类如芸香苷加酸水解生成（）、（）和（）。

4、Molish 反应的试剂是（）用于鉴别（），反应现象是（）。

三、简述下列各题

1、解释下列名词含义：

苷、苷元、苷键、原生苷、次生苷、低聚精、多聚糖、苷化位移２、什么是苷类化合物？该类化合物有哪些共性？

四、推测结构

化合物I 、mp251—255℃，1H—NMR可见四个端基质子的双重峰（Ｊ均大于６Ｈｚ）。Ｉ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化得ＩＩ。ＩＩ用７０％／ＨＣｌ回流得苷元（５α—Ｈ，２０βＦ，２２αＦ，２５αＦ—螺旋自烷２—α—甲氧基３β醇）和甲基化糖的混合物，经分离得几乎等量的四种糖：２，３，４，６—Ｏ—四甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｃ）和４，６—Ｏ—二甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｄ）。将Ｉ用１ＮＨＣｌ／５％ＥｔＯＨ回流１小时。水不溶部分经层析法分离除苷元外，尚有ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ，再分别用２％ＨＣＩ回流。

Ｉｌｌ水解得苷元和Ｄ—半乳糖。ＩＶ水解得苷元及等量的Ｄ—半乳糖和Ｄ—葡萄糖。Ｖ水解得苷元及相当于２：ｌ的Ｄ—葡萄糖和Ｄ—半乳糖。Ｖ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化后再水解，甲基化糖部分经层析分得几乎等量的甲基糖Ｂ和Ｃ及３，４，６，—Ｏ—三甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖。试推断化合物Ｉ的结构。

第三章苯丙素类

一、选择题

下列化合物荧光最强的是（）

哪种化合物能发生Ｇｉｂｂ＇ｓ反应（）

３、紫外灯下常呈蓝色

荧光，能升华的化合物是（）Ａ、黄酮苷Ｂ、酸性生

物碱Ｃ、萜类Ｄ、香豆素４、没有挥发性也不能

升华的是（）Ａ、咖啡因Ｂ、游离

蒽醌类Ｃ、樟脑Ｄ、游离香豆素豆素类Ｅ、香豆素苷类

二、填空题

１、香豆素类化合物的基本母核为（）。

２、香豆素类化合物，多具有蓝色或蓝绿色（）。

三、完成下列化学反应

１、

２、

四、化学鉴别

1、

2、

3、

五、推测结构：

１、某化合物为无色结晶。ｍｐ８２—８３℃，紫外光谱见蓝紫色荧光，异羟肟酸织反应（＋），元素分析Ｃ１２Ｈ１６Ｏ３。ＵＶλＭｅＯｈｍａｘ（ｎｍ）：３２１、２５７。ＩＲυＫＢ

ｒｍａｘｃｍ－１：１７２０、１６５０、１５６０。１Ｈ—ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．８１（３Ｈ，ｓ）、３．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、

３．９２（３Ｈ，ｓ）、５．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），ＭＳ（ｍ／ｚ）Ｍ＋２４４（基峰）、２２９、２１３、２１１、２０１、１８９、１８６、１５９、１３１。

极性（）＞（）＞（）

②层析分离

试

回答：（１）写出母核的结构式并进行归属（

２）计算不饱和度（

３）写出完整的结构式（

４）将氢核的位置进行归属第四章醌类化合物

一、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“ｘ”）

１、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。（）

２、通常，在１Ｈ—ＮＭＲ中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。（）

二、填空题

１、天然醌类化合物主要类型有＿＿，＿＿，＿＿，＿＿。２、具有升华性的天然产物有＿＿，＿＿＿＿＿＿。

３、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿。

４、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿。

三、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内）１、（）化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径。Ａ、甾体皂苷Ｂ、三萜皂苷Ｃ、生物碱类Ｄ、蒽醒类２、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（）试剂。

Ａ、无色亚甲蓝Ｂ、５％盐酸水溶液

Ｃ、５％ＮａＯＨ水溶液Ｄ、甲醛

四、用化学方法区别下列各组化合物：

１、

２、

五、分析比较：

１、比较下列化合物的酸性强弱：（）＞（）＞（）＞（）。比较下列化合物的酸性强弱（）＞（）＞（）＞（）＞（）＞（）。

六

、提取分离从

某一植物的根中利用ＰＨ梯度萃取法，分离得到Ａ、Ｂ

、Ｃ、Ｄ及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。

R1R2R3R4

A OH H COOH OH

B OH H CH3OH

C OCH3OH CH3OH

D OCH3OCH3CH3OH

E β-sitosterol

七、结构鉴定

从茜草中分得一橙色针状结晶，ＮａＯＨ反应呈红色．醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下：ＵＶλｍａｘ

（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２１３，２７７，３４１，４２４。ＩＲνｍａｘ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３４００，１６６４，１６２０，１５９０，１３００。１Ｈ—ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６）δ：１３．３２（ｌＨ，Ｓ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）．７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ

Ｊ＝８．３Ｈｚ，７．２０（１Ｈ，Ｓ），２．１０（３Ｈ，Ｓ）．清推导该化合物的结构．

第五章黄酮类化合物

一、判断理（正确的在括号内划“√”厂铝的划“Ｘ”）

１、多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则无。（）２、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。（）

３、纸层析分离黄酮类化合物，以８％乙酸水溶液展开

时，苷元的Ｒｆ值大于昔的Ｒｆ值．（）

４、黄酮化合物，存在３，７—二羟基，ＵＶ光谱：

（１）其甲醇溶液中加入ＮａＯＭｅ时，仅峰带Ｉ位移，强度不减．（）

（２）其甲醇溶液中加入ＮａＯＡｃ时，峰带ＩＩ红移５—２０ｎｍ．（

二、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内）１、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在（）中．

Ａ、９５％乙醇Ｂ、１５％乙醇Ｃ、水Ｄ、酸水Ｅ、甲酰胺苷元的苷化位移规律是（）．

２、黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（）Ａ、ａ－Ｃ向低场位移Ｂ、ａ－Ｃ向高场位移

Ｃ、邻位碳不发生位移

３、黄酮类化合物的紫外光谱，ＭｅＯＨ中加入ＮａＯＭｅ诊断试剂峰带Ｉ向红移动４０—６０ｎｍ，强度不变或增强说明（）．

Ａ、无４—ＯＨＢ、有３—ＯＨ

Ｃ、有４—ＯＨ，无３—ＯＨＤ、有４—ＯＨ和３—ＯＨ４、聚酰胺色谱的原理是（）。

Ａ、分配Ｂ、氢键缔合Ｃ、分子筛Ｄ、离子交换

三、填空

１、确定黄酮化合物具有５—０Ｈ的方法有———————，————————，————————————————。

２、某黄酮苷乙酰化后，测定其氢谱，化学位移在１．８—２．１处示有１２个质子，２．３、２．５处有１８个质子，说明该化合物有＿＿个酚羟基和＿＿个糖．

３、已知一黄酮Ｂ环只有４＇—取代，取代基可能为—ＯＨ或—ＯＭｅ．如何判断是４＇—ＯＨ，还是４＇—ＯＭｅ，写出三种方法判断。

四、用化学方法区别下列化合物：

五、分析比较

有下列四种黄酮类化合物

Ａ、Ｒ１

＝Ｒ２＝ＨＢ、Ｒ１

＝Ｈ，Ｒ２＝ＲｈａｍＣ、Ｒ１

＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝ＨＤ、Ｒ１

＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝Ｒｈａｍ比较其

酸性及极性的大小：酸性（

）＞（）＞（）＞（）极性（）＞（）＞（）＞（）


比较这四种化合物在如下三种色谱中Ｒｆ值大小顺序：

（１）硅胶ＴＬＣ（条件ＣＨＣｌ３—ＭｅＯＨ４：１展开），Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）

（２）聚酰胺ＴＬＣ（条件６０％甲醇—水展开），

Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）

（３）纸层折（条件８％醋酸水展开），

Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）

六、结构鉴定：

从某中药中分离得到一淡黄色结晶Ａ，盐酸镁粉反应呈紫红色，ＭＯｌｉｓｈ反应阳性，ＦｅＣｌ３反应阳性，ＺｒＯＣｌ２反区呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去．Ａ经酸水解所得苷元ＺｒＯＣｌ２—拘檬酸反应黄色不褪，水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。

Ａ的ＵＶ光谱数据如下：

ＵＶλｍａｘｎｍ：

ＭｅＯＨ２５９，２２６，２９９ｓｈ，３５９

ＮａＯＭｅ２７２，３２７，４１０

ＮａＯＡｃ２７１，３２５，３９３

ＮａＯＡｃ／Ｈ３ＢＯ４２６２，２９８，３８７

ＡｌＣｌ３２７５，３０３ｓｈ，４３３

ＡｌＣｌ３／ＨＣｌ２７１，３００，３６４ｓｈ，４０２

糖的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式

化合物Ａ的１Ｈ—ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６ＴＭＳ）δ：０．９７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），

７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．５Ｈｚ），１２．６０（１Ｈ，ｓ）其余略。化合物Ａ糖部分的１３Ｃ—ＮＭＲδ：

Ｃ１Ｃ２Ｃ３Ｃ４Ｃ５Ｃ６

Ａ的糖上

碳信号１０３．３７４．２７６．６７０．１７６．１６９．２１００．９７０．５７０．７７２．０６８．４１７．９

β－Ｄ－Ｇｌｃ９６．５７４．８７６．４７０．３７６．５６１．７α－Ｌ－Ｒｈａ９５．０７１．９７１．１７３．３６９．４１８．０试回答下列各间：

１、该化合物（Ａ）为＿＿＿＿类，根据＿＿＿＿＿＿＿。２、Ａ是否有邻二酚羟基＿＿＿＿，根据＿＿＿＿＿＿＿。３、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿，根据＿＿＿＿＿＿＿。

４、糖与糖的连接位置＿＿＿＿，根据＿＿＿＿＿＿＿。

５、写出化合物Ａ的结构式（糖的结构以Ｈａｗｏｒｔｈ式表示），并在结构上注明母核的质子信号的归属。

第六章鞣质

填空

１、根据化学结构和性质鞣质可分为三大类＿＿＿＿、＿＿＿＿、＿＿＿＿。

２、五倍子含有大量的＿＿＿＿鞣质。

３、组成缩合鞣质的最重要的单元是＿＿＿＿＿＿＿，其中最常见的是＿＿＿＿＿＿＿。

４、写出三种区别可水解鞣质与缩合鞣质的定性反应。５、某中药水浸液：（１）遇明胶溶液产生白色沉淀；（２）遇ＦｅＣＩ３试剂显绿黑色；（３）与稳酸共热产生暗棕红色沉淀．此中药中含有的成分为（）．Ａ树脂Ｂ可水解鞣质Ｃ缩合鞣质Ｄ树胶

第七章萜类和挥发油

一

、解释下列名词（

１）生源的异戊二烯定则（

２）乙酰价（

３）碘价（值）（

４）Ｅｈｒｌｉｃｈ氏试剂（

５）Ｗａｇｎｅｒ—Ｍｅｅｍｅｉｎ重排（

６）ＡｇＯ３络合色谱（７）挥发油

二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物

１、

２、

３、

三、分析比较

在２５％Ａｇ０３制的硅胶ＴＬＣ上用ＣＨ２Ｃｌ２—ＣＨＣｌ３—ＥｔＯＡｃ—ｎ－ＢｕＯＨ（４：５：４）展开，其Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）＞（）

四、将下列四种化合物填入分离流程中相应位置

五、试用物理和化学方法区别三种罗酮（ｉｏｎｏｎｅ）

第八章三萜及其苷类

一、简单解释下列概念和回答问题

１、单糖链皂苷和双糖链皂苷

２、正相层析和反相层析

３、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同？

４、在三萜皂苷中，一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内？

５、写出四种确定苷键构型的方法，并简要说明如何确定？

６、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫，能否判断此化合物一定不是皂苷类成分？

７、皂苷为何能溶血？

８、ＤＣＣＣ法为何比较适合分离皂苷类成分？

９、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂（氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯）

二

、提取与分离用

大孔吸附树脂Ｄ１０１提取人参皂苷时，将人参的水提液

通过树脂柱。先用水洗，再用７０％乙醇洗脱，请问各洗脱液的主产物是什么？

第九章甾体及其苷类

回答问题

１、什么是强心苷？它的基本化学结构怎样？

强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的？举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。

３、下列试剂或方法有什么用途？

①

ＫｅｌｌｅｒＫｉｌｉａｎｉ试剂②

ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ试验③

醋酐、吡啶水浴加热④

过碘酸作用（暗处放置）⑤间硝基苯，ＫＯＨ反应

第十章生物碱类

一、比较下列Ｎ原子的碱性

二、比较碱性大小

ｌ、

２、

三、用适当的物理化学方法区别下列化合物

四、选择

１、生物碱沉淀反应宜在（）中进行

Ａ、酸性水溶液Ｂ、９５％乙醇溶液

Ｃ、氯仿Ｄ、碱性水溶液

２、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是（）Ａ、ｐＨ－Ｐｋａ＝２Ｂ、Ｐｋａ－ＰＨ＝２Ｃ、ＰＨ＝Ｐｋａ

３、由Ｃ、Ｈ、Ｎ三种元素组成的小分子生物碱多数为（）Ａ、气态Ｂ、液态Ｃ、固态Ｄ、结晶

综合试题一

一、指出下列化合物结构类型的一二级分类

二选择

１、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）

Ａ、黄酮苷Ｂ、酚性生物碱Ｃ、萜类Ｄ、７—羟基香豆素２、环烯醚萜属于（）

Ａ、单萜Ｂ、倍半萜Ｃ、二萜Ｄ、奥类

３、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是（）Ａ、酯类Ｂ、挥发油Ｃ、甾醇Ｄ、生物碱Ｅ、黄酮类４、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是（）Ａ、甾体皂苷Ｂ、倍半萜Ｃ、三萜皂苷Ｄ、生物碱５、能被碱催化水解的苷是（）

Ａ、蒽醌苷Ｂ、蒽酚苷Ｃ、游离蒽酯Ｄ、香豆素苷６、具有溶血作用的苷类化合物为（

Ａ、蒽酯苷Ｂ、黄酮苷Ｃ、三萜皂苷Ｄ、四环三萜皂苷７挥发油是一种（）

Ａ、萜类Ｂ、芳香醇Ｃ、混合物Ｄ、油脂

８、用Ｈｏｆｍａｎｎ降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）

Ａ、α位有氢Ｂ、β位有氢Ｃ、混合物Ｄ、油脂９、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是（）

Ａ、生物碱Ｂ、碱性氨基酸Ｃ、黄酮类Ｄ、挥发油１０、某中药水浸液，（１）遇明胶溶液产生白色沉淀；（２）遇ＦｅＣｌ３试液产生绿黑色沉淀；（３）与稀酸共热产生暗棕色沉淀此中药含有的成分为（）

Ａ、树脂Ｂ、可水解鞣质Ｃ、缩合鞣质Ｄ、粘液质

三、提取分离

１、挥发油（Ａ）、多糖（Ｂ）、皂苷（Ｃ）、芦丁（Ｄ）槲皮素（Ｅ），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。

２、某中药含有糖（Ａ）、生物碱（Ｂ）、有机酸性成分（Ｃ）、甾萜（Ｄ）、挥发油（Ｅ）现有提取分离流程如下，清将各种上列成分出现的同位用入〔〕内。