锦州医学院2003年化学综合（硕士）
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考生须知：1.答案必须写在答题纸上，写在试卷上无效
2.考试结束后，请将试题连同试卷一起装袋密封
一、选择题（每小题1分）
1．对1s22s22p62d1电子结构的描述，哪种较合适？（ ）
A.错误的 B.不稳定结构 C.违反Hund规则
D.违反Pauli不相容原理 E.违反能量最低原理
2．不能形成氢键的分子是（ ）
A.NH3 B.H3BO3 C.HNO3 D.H2O E.H2S
3．有π键的物质是（ ）
A.N2 B.H2S C.PH3 D.F2 E.H2
4．下列晶体熔化时，只需克服色散力的是（ ）
A.H2O B.KOH C.CH4 D.NaCl E.HF
5．下列化合物中，既含有σ键，又含有π键的是（ ）
A.NH3 B.H2S C.CCl4 D.CH≡CH E.BF3
6．配位数为6的络离子，其几何构型一般为（ ）
A.直线型 B.正方形 C.四面体 D.八面体 E.三角形
7．下列哪种物质是表面活性剂（ ）
A.蔗糖 B.甘露醇 C.NaCl D.HNO3 E.十六烷基磺酸钠
8．制备AgI溶胶时AgNO3过量，相同浓度下，下列哪种物质对其聚沉能力最强（ ）
A.NaNO3 B.Mg(NO3)2 C.Al(NO3)3 D.Na2SO4 E.Na3PO4
9．某元素原子的最外层电子排布为6s26p4,则该原子的第六电子能级组里有电子数为（ ）
A.8 B.18 C.32 D.30 E.6
10．氢原子核外电子的能量与下列哪几种量子数有关（ ）
A.n B.n,l C.n,l,m D.n,l,m,ms E.l,m
11．根据酸碱质子理论，最强的离子碱是（ ）
A.NO3- B.Ac- C.CN- D.HCO3- E.Cl-
12．下列属于两性物质的是（ ）
A.CO32- B.H2S C.HCl D.Ac- E.HCO3-
13．下列凝固点最低的溶液是（ ）
A.0.1mol/L NaCl B.5%葡萄糖 C.0.1mol/L蔗糖
D.0.05mol/L Na2SO4 E.0.05mol/L Na3PO4
14．血红细胞在下列哪种溶液中将引起溶血现象（细胞破裂）（ ）
A.0.9% NaCl B.0.5% NaCl C.10% NaCl D.5%葡萄糖 E.10%葡萄糖
15．在任何温度下，反应都能逆向自发进行的是（ ）
A.ΔH<0, ΔS>0 B.ΔH>0, ΔS>0 C.ΔH<0, ΔS<0
D.ΔH>0, ΔS<0 E.ΔH=0, ΔS=0
16．化学反应的半衰期与浓度无关的是（ ）
A.0级 B.1级 C.2级 D.3级 E.以上答案都不对
17．某一水溶液，在一定温度下其pKw=13.80；如在中性时，则（ ）
A.pH=7 B.pH=pOH=6.90 C.pH=pOH=6.80
D.pH=pOH=7.00 E.pH、pOH都无法确定
18．某缓冲溶液含有等浓度的X-、HX，X-的Kb是10-10，此缓冲溶液的pH是（ ）
A.10.0 B.4.0 C.7.0 D.14 E.9.0
19．在分光光度法中，测量的相对误差较小的吸光度范围是（ ）
A.0.01-0.09% B. 0.1-0.2 C. 0.2-0.7 D. 20%-70% E. 0.2-1.7
20．一般说，温度升高，反应速率明显增加，主要原因是（ ）
A.反应物浓度增大 B.反应物压力增大 C.活化分子百分率增加
D.活化能降低 E.以上解释都不正确
21.下列化合物在NMR谱中有单峰出现的是（ ）
A．CH3-CH3 B. CH3-CH（CH3）2 C. CH3-C（CH3）3 D.CH3-CH2-CH3
E CH3-CH=CH2
22.下列化合物能发生缩二脲反应的是（ ）
A.CH3CONHCH2CH3 B.NH2CONH2 C. CH3CH2COONH4 D. H2NCONHCONH2
B.C6H5NHCOCH3
23.下列化合物中，酸性最强的是（ ）
A.丁酸 B. 酒石酸 C.α–羟基丁酸 D.β–羟基丁酸 E. β–丁酮酸
24.检查丙酮中含有少量乙醛的试剂是（ ）
A.I2+NaOH B.品红亚硫酸试剂 C.Tollens试剂 D.饱和NaHSO3
E. 2，4-二硝基苯肼
25.α-D-吡喃葡萄糖与β-D-吡喃葡萄糖互为（ ）
A.对映异构体 B.端基异构体 C.外消旋体 D. 内消旋体 E.旋光异构体
26.反应CH3-CH(CH3)2 Br2 hγ CH3-CBr(CH3)2+CH2Br-CH(CH3)2 生成两种异构体的比例取决于（ ）
A.反应物中伯氢与仲氢的数目 B.碳负离子的稳定性 C. 碳正离子的稳定性 D.自由基的稳定性 E.反应的速度快慢
27.羟基苯甲酸的酸性比邻甲氧基苯甲酸强是因为（ ）
A.酚羟基的-I效应 B.酚羟基的+I效应 C. 酚羟基的+C效应 D. 羧基的位阻效应 D. 酚羟基上的H与羰基O之间构成分子内氢键
28.下列哪个反应中有游离基生成（ ）
A.卤代烃的取代反应 B.芳烃的側链卤代 C.醇醛缩合反应 D.醇消除反应
E.Cannizzaro反应
29.合成苯乙醚最好选用哪种方法（ ）
A.ArONa+CH3CH2Cl B.ArCl+ CH3CH2ONa C.ArOH+ CH3CH2OH D. ArCl+NaOH
E.都不对
30.环戊烷并氢化菲中，ABCD环的稠合方式为（ ）
A.A/B反 B/C反 C/D顺 B. A/B顺 B/C 反 C/D反 C. A/B 反 B/C 顺 便C/D反 D. A/B反 B/C 顺 C/D顺 E. A/B 顺 B/C顺 C/D反
二、填空题（每空1分）
1.临床上补液是以与⑴ 渗透压相当的渗透浓度为依据。人为规定渗透浓度在⑵ mOsmol/L的溶液为等渗溶液。
2.缓冲溶液是指⑶ 的溶液。
3.化学反应自发进行的推动力有二个因素，即⑷ 和⑸ 。将这两个因素统一起来，变成一个总因素，即⑹ 是化学反应在下自发进行的推动力。
4.由于强电解质溶液中存在⑺ 和⑻ ，因此常用(9) 表示其有效浓度。
5.原电池是利用⑽ 反应产生⑾ 的装置。
6.金属离子与EDTA一般是⑿ 进行螯合，形成配位数为⒀ 的具有⒁ 个⒂ 员环的螯合物。
7.29Cu的核外电子排布式为⒃ 。
8.共价键理论中的杂化轨道理论可⒄ 分子的空间构型。
9.表面能是指⒅ 的能量。
10.在CH4分子与CH3Cl分子之间存在⒆ ⒇ 力。
三、简答题（每小题5分）
1．NH3的分子构型为三角锥型，请用杂化轨道理论予以解释，并说明杂化轨道的空间构型。
2．写出NO的分子轨道电子排布式，并比较NO与NO-的稳定性大小。
3．简述为什么溶胶是热力学不稳定体系，但却有一定的动力学稳定性？
4．溶液产生渗透的条件是什么？
5．对于弱电解质同离子效应和盐效应有何不同？当二者同时存在时，哪一效应影响更大？
6．简述在酸碱滴定中选择指示剂的原则。
四、计算题（每小题5分）
1．已知lgKs[Cu(NH3)4]2+=13.32, φoCu2+/Cu=+0.3419V.求φo[Cu(NH3)4]2+/Cu。
2．求0.1mol/L的NH3?H2O溶液的pH值。已知NH3的Kb=1.75×10-5。
3．人体血浆在-0.56℃结冰，试求血浆等渗浓度（mOsmol/L）及在37℃时的渗透压。Kf=1.86.
4．某一级反应，已知其反应物分解一半所需的时间为1000s，计算当有9/10的反应物被分解所需用的时间。
5．将0.1mol的AgCl溶解在1升NH3?H2O溶液中，求NH3?H2O的最初浓度最小应为多少？Ksp AgCl=1.8×10-10，Ks[Ag(NH3)2]+=1.1×107.
6．将0.20mol/L H3PO4溶液与0.20mol/L Na3PO4溶液等体积混合，求混合溶液的pH值。H3PO4 的pKa1=2.12, pKa2=7.21, pKa3=12.67
7.推测结构
某化合物A(C5H9O4N)与酸性或碱均能成盐,A只有旋光性，与亚硝酸反应，放出氮气，并生成化合物B(C5H8O5),B经氧化后再与稀硫酸共热得到化合物C(C4H6O3): C与TOLLENS试剂反应生成化合物D(C4H6O4);D加热易失水成酐，试写出化合物A B C D的结构式。
