北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试无机化学（含分析化学）样题
注意事项1.答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。2.答题时可不抄题，但必须写清题号。3.答题必须用蓝黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。一选择题（每题1分，共30分）1.₈₀Hg的核外电子排布式为[Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²，其价层电子构型为。(A) 6s²；(B) 5d¹⁰6s²；(C) 4f¹⁴6s²；(D) 4f¹⁴5d¹⁰6s²2.下列基态原子中第一电离能最大的是。(A) Al；(B) Si；(C) P；(D) S3. 硼的化合物属于化合物。(A) 多电子化合物；(B) 缺电子化合物；(C) 等电子化合物；(D) 含配位键化合物4.由于Ag⁺的比Na⁺强，故AgCl溶解度比NaCl小。(A) 磁性；(B) 极性；(C) 极化力；(D) 取向力5.下列纯物质的分子间只存在色散力的是。(A) NH₃；(B) H₂S；(C) CO₂；(D) CHCl₃6.元素的越大，其金属性越弱，非金属性越强。(A) 电离能；(B) 电子亲和能；(C) 电负性；(D) 原子半径7. 下列分子或离子中键角最大的是。(A) NH₃；(B) PCl₄⁺；(C) BF₃；(D) H₂O8. H₂O的沸点比H₂S高，可从进行解释。(A) 共价键牢固性；(B) 变形性；(C) 氢键；(D) 分子间力9. 在MgS, ZnS, CdS和HgS中，阳离子变形性最大的是。(A) Mg²⁺；(B) Zn²⁺；(C) Cd²⁺；(D) Hg²⁺10.BiCl₃的水解产物为。(A) Bi(OH)₃；(B) BiOCl；(C) Bi(OH)Cl₂；(D) Bi₂O₃11. 在下列分子的有关性质中，不能用分子轨道理论解释的是。(A) N₂分子中E(p_2p)<E(s_2p)；(B) O₂分子中不存在双键而键级为2；(C) B₂分子的形成取决于两个B原子间形成p_2p键；(D) 乙烯分子中p键垂直于s键12. 比较下列各种碳酸或其盐溶液中CO32-浓度大小，其中错误的是。(A) 0.10 mol×L-1NaHCO3> 0.10 mol×L-1H2CO3；(B) 0.10 mol×L-1Na2CO3> 0.10 mol×L-1NaHCO3；(C) 0.10 mol×L-1NaHCO3> 0.10 mol×L-1Na₂CO₃；(D) 0.10 mol×L-1H2CO3> 0.10 mol×L-1Na2CO313. 下列氢化物中，酸性最强的是。(A) H₂S；(B) H₂Te；(C) PH₃；(D) NH₃14.某溶液中的c(NH₃)为0.50mol×L^-1，c(Ag(NH₃)₂⁺)为0.10mol×L^-1时，溶液中的Ag⁺离子浓度为。已知=(Ag(MH₃)₂⁺)=1.67´107。(A) 1.67×10⁷；(B) 4.09×10³；(C) 5.9×10^-8；(D) 2.3×10^-815.与火焰原子吸收法相比，石墨炉原子吸收法有以下特点。(A) 灵敏度低但重现性好(B) 基体效应大但重现性好(C)样品量大但检出限低(D) 物理干扰少且原子化效率高16.原子吸收光谱法是一种成分分析方法，可对六十多种金属和某些非金属元素进行定量测定, 它广泛用于的定量测定。(A) 低含量元素(B) 元素定性(C) 高含量元素(D) 极微量元素17.在原子发射光谱的光源中，激发温度最高的光源是。(A) 电火花；(B) ICP；(C) 直流电弧；(D)交流电弧18.进行谱线检查时，通常采取与标准光谱比较法来确定谱线位置，通常作为标准的是。(A)铁谱；(B)铜谱；(C)碳谱；(D) 氢谱19.某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为95.0%，测得某有色溶液的透光率为35.2%，此时溶液的真正透光率为。(A)40.2%;(B)37.1% (C)35.1% (D)30.2%20.用氟离子选择性电极测定溶液中氟离子的含量，主要的干扰离子是。(A)Na⁺离子 (B) Ca²⁺离子 (C)La⁺离子 (D) OH^-离子21.关于精密度和准确度说法正确的是。(A) 精密度高，准确度就高; (B) 精密度高，准确度不一定高; (C) 分析结果精密度高，准确度不高是因为有偶然误差存在; (D) 分析结果精密度高，准确度不高是因为有系统误差存在。22. 某基准物质A的摩尔质量为50g/mol, 用来标定0.2mol/L的B溶液,设反应A+2B=P, 每份基准物的称量范围应为。(A) 0.1~0.2g；(B)0.2~0.4g；(C)0.4~0.8g；(D)0.8~1.0g23.下列哪些属于共轭酸碱对。(A)HCO₃^-和CO₃^2-(B) H₂S和HS^- (C) NH₄⁺和NH₂^-(D) H₃O⁺和OH^-24.下列何者缓冲容量最大。(A) 0.1mol/LHAc+0.2mol/LNaAc (B) 0.2mol/LHAc+0.1mol/LNaAc(C) 0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc (D)1mol/LHAc+1mol/LNaAc25.下列各物质,哪些不能用标准强碱溶液直接滴定的是。(A)NH₄Cl(k_b=1.8´10^-5) (B) 苯甲酸(k_a=6.2´10^-5) (C) 水杨酸(k_a1=1.3´10^-3) (D) 盐酸羟胺(k_b=9.1´10^-9)26.有一磷酸盐混合试液,今用标准酸滴定至酚酞终点时, 耗去酸V₁mL, 继续以甲基橙为指示剂, 滴定至终点时又耗去酸V₂mL, 若V₁<V₂,其组成为。(A)Na₃PO₄(B)Na₃PO₄+ Na₂HPO₄(C)Na₂HPO₄+ NaH₂PO₄(D)NaH₂PO₄27.0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L甲酸(K^Qa=1.7´10^-4)溶液,计算用酚酞作指示剂(pH = 9.0)时的终点误差为。(A)0.02% (B)0.20% (C)2.0% (D)0.01%28. 佛尔哈德法测自来水中的Cl^-, 指示剂应选用。(A) K₂CrO₄(B) K₂Cr₂O₇(C) NH₄SCN (D) NH₄Fe(SO₄)₂29.某溶液中主要含有Ca²⁺Mg²⁺及少量Fe³⁺，加入三乙醇胺后，调pH=10用EDTA滴定以铬黑T为指示剂，测出的含量为。(A)Ca²⁺(B)Mg²⁺(C)Ca²⁺+Mg²⁺(D)Ca²⁺+Mg²⁺+Fe³⁺30.已知H₃PO₄的pK^Qa₁=2.16，pK^Qa₂=7.21，pK^Qa₃=12.32，求50mL0.10mol×L^-1H₃PO₄与75mL0.10 mol×L^-1NaOH混合后的pH值为。(A)4.71 (B)1.64 (C)7.21 (D) 2.29
二填空题（每题2分，共30分）1.原子序数Z=21的元素，基态原子的价层原子轨道角度分布的基本形状是(1) 和(2) 。2.按照价层电子对互斥理论，SiF₄的中心原子的孤电子对数LP为(3) ，键电子对数BP为(4) ，SiF₄的中心原子杂化类型为(5) ，SiF₄分子的几何构型为(6) 。3.O₂⁺的电子在分子轨道中的分布式为(7) ；它的键级为(8) ；其稳定性(9) O₂；（填>=<）其磁性为(10) 。4.三氯·三氨合钴的化学式为(11) ；六异硫氰根合铁(III)酸钾的名称为(12) 。5.氯的含氧酸主要有(13) ，随氯氧化值的增加，其酸性递(14) ，氧化性递(15) ，热稳定性递(16) 。6.原电池(-)Pt，H2(p)½H+(c)‖Cl-(c)½AgCl(s)，Ag(+)在25oC时测得E>0V，在外电路中电子流动方向是从(17) 极到(18) 极；电池反应方程式是(19) ；随着放电反应的进行，n(AgCl)将变(20) 。7.在下列物质中，只存在大π键的分子为(21) ，分子中存在三电子键的为(22)，分子中存在缺电子共价键的是(23) ，分子中含有p-dπ键的是(24) （H₂⁺B₂H₆He₂⁺HClO₃HNO₃H₃BO₃，每空填一种物质）。8.检验两组数据是否存在显著性差异先采用（25）检验，再进行（26）检验。9.某溶液pH=4.35，则[H⁺]=（27）mol/L。10.测定一物质中某组分的含量, 测定结果为（%）: 49.82，50.06，49.86，50.24, 则平均偏差为（28）；标准偏差为（29）。11.写出NaNH₄HPO₄水溶液的质子条件（30）。12.光光度法测定钛，可用(1)H₂O₂法(e= 7.2 ´10² L×mol^-1×cm^-1)，也可用(2)二胺替比啉甲烷法(e= 1.8 ´10⁴ L×mol^-1×cm^-1)。当测定试样中钛含量较低时，用（31）法较好。13.符合朗伯特-比耳定律的Fe²⁺-邻菲罗啉显色体系，当Fe²⁺浓度c变为3c时，A将（32）；eee将（33）。14. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（34）。15. pH玻璃电极的膜电位是由于（35）而产生的。
三简答题（每题8分，共40分）1.在过量的NaOH溶液中，用H₂O₂可将Cr(III)氧化为Cr(VI)。请根据此实验现象完成并配平化学反应方程式。2.有机物衰败会产生甲烷，科研工作者一直希望利用丰富的甲烷生产其他化学产品，例如利用被激活的甲烷分子制造乙醇。最近美国亚利桑那大学的科学家(Flory M A, et al., J. Am. Chem. Soc., 2010, 132(48): 17186)首次成功地将金属原子插进了甲烷气体分子中，并精确测定了所获得的“金属-甲烷化合物”分子的结构。请分析此项研究的意义及你所受到的启发。3.写出高锰酸钾法滴定的原理；标定高锰酸钾标准溶液如果采用草酸钠作为基准物，写出标定反应式，描述标定反应条件。4.请分别阐述紫外可见分光光度计原子吸收分光光度计的单色器在仪器中相对于其他部件所在的位置及起到作用。5.请设计一种仪器分析方法用于测定膳食品中微量元素含量，并说明原理。
四计算题（每题10分，共50分）1.某混合离子溶液中含有1.0´10^-2mol×L^-1的Pb²⁺和同浓度的Fe³⁺。若向其中逐渐加入NaOH溶液（忽略溶液体积变化），问：(1)何种离子先沉淀？(2)欲使两种离子分离，应将溶液的pH值控制在什么范围？已知：K^o_sp(Pb(OH)₂) = 1.6´10^-17，K^o_sp(Fe(OH)₃) = 4.0´10^-38。2.在热力学标准态，298K时电对Ag⁺/Ag(j^o_A=0.80V)和电对Fe³⁺/Fe²⁺(j^o_A=0.77V)组成原电池，求：(1) 该电池反应的标准平衡常数K^o_298K；(2) 当c(Ag⁺)=0.010 mol×L^-1，c(Fe³⁺)=c(Fe²⁺)=0.10 mol×L^-1时电池的电动势。3.用0.02mol/L的EDTA滴定浓度均为0.02mol/L的Pb²⁺,Al³⁺混合液中的Pb²⁺。以乙酰丙酮掩蔽Al³⁺，终点时未与Al络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol/L，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（已知：lgK^Q_PbY＝18.0，lgK_AlY＝16.1，乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb²⁺的络合，铝－乙酰丙酮lgb₁- lgb₃：8.1，15.7，21.2，pH为5.0时，lga_Y(H)＝6.6，二甲酚橙的(pPb)t为7.0）。4.有一个两色酸碱指示剂，其酸式（HA）吸收420 nm的光，摩尔吸光系数为325L×mol^-1×cm^-1。其碱式（A^—）吸收600 nm的光，摩尔吸光系数为120 L×mol^-1×cm^-1。HA在600 nm处无吸收，A^—在420 nm处无吸收。现有该指示剂的水溶液，用1 cm比色皿，在420 nm处测得吸光度为0.108，在600 nm处吸光度为0.280。若指示剂的pKa为3.90，计算该水溶液的pH值。5.已知298K时,反应Ag₂O(s)→2Ag(s)+O₂(g)的△_rS=66.7J·mol^-1·K^-1,△_fH(Ag₂O,s) =-31.1kJ·mol^-1，请计算Ag₂O的最低分解温度。