湛江海洋大学2004年攻读硕士学位研究生入学考试
《化学》（313）试卷
（请将答案写在答题纸上，写在试卷上不给分。本科目满分150分）
一、填空题（每空1分，共35分）
1、实际气体与理想气体发生偏差的主要原因是 和 。
2、海水结冰温度比纯水结冰的温度 ，其温度改变值可以用
关系式表示。
3、根据现代结构理论，核外电子的运动状态可用 来描述， 表示 ，它的形象化表示是 。
4、根据酸碱质子理论HS-的共轭碱是 ，NH3的共轭酸是 。
5、形成配位键的中心原子应具备的条件是 ，配位体应具备的条件是 ，[Cu(NH3)4]SO4，其中心离子是 ，配位体是 ，外界是 ，用系统命名法命名是 。
6、同离子效应使难溶电解质的溶解度变 ，盐效应使难溶电解质的溶解度变 。
7、配平反应 + + + 半反应（1）
半反应（2） ，总反应式 。
Cl2
高温
8、CH3CH=CH2 （ ）
H2O, H+
9、 =CHCH3 ( )
Mg
无水乙醚
CO2
H+
H2O
10、C6H5CH2Cl （ ） （ ） （ ）
KOH- 乙醇
△
CH2=CHCHO
11、 +Br2 ( ) （ ） （ ）
△
12、CH3CH（COOH）2 （ ）
稀NaOH
△
13、C6H5CHO+CH3CHO ( ) ( )
无水AlCl3
14、CH3COCl + ( )
HNO2
H+，0~5℃
H2O
15、 （（ ） （ ）
LiAlH4
16、HOCH2CH2COOH ( )
二、选择题（每小题2分，共30分）
1、 下列化合物中酸性最强的是（ ）
A、 B、 C、 D、
2、卢卡斯试剂用于检验下列哪类有机物（ ）
A、胺类； B、卤代烃； C、醇类； D、羰基化合物；
3、最易发生亲核取代反应的物质是哪一种（ ）
A、 ；B、 ; C、CH3CH2CH2Cl ; D、CH2=CHCl
4、下列碳正离子中最稳定的是（ ）
A、CH3CHCH3； B、CH3CH2CH2； C、CH2=CHCH2CH2
D、CH2=CHCH2
5、下列化合物碱性最强的是（ ）
A、CH3CH2NH2； B、CH3NHCH3； C、 D、
6、下列化合物中酸性最强的是（ ）
A、CH3CHFCOOH； B、CH3CHClCOOH；
C、CH3CHBrCOOH； D、CH3CH2COOH
7、原电池（-）Pt Fe3+,Fe2+ Ce4+,Ce3+ Pt(+)，该电池的电池反应为
A、 Ce3++Fe3+=Ce4++Fe2+
B、 Ce4++e=Ce3+
C、 Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+
D、 Ce3++Fe2+=Ce4++Fe
8、下列属于歧化反应的是
A、HgCl2+Hg=Hg2Cl2
B、Cl2+H2O=HClO+HCl
C、2NaNO3=2NaNO2+O2
D、I-+I2=I3-
9、下列化合物的水溶液，其pH值最高的是
A、NaCl B、Na2CO3
C、NH4Cl D、NaHCO3
10、基元反应2A+B C，其速度方程为：
A、V=KCA2?CB B、V=K?CA2
C、V=KCD D、V=KCA2?CB?CD-1
11、在酸性双氧水中，加入KMnO4溶液，反应由慢变快，产生的Mn2+是
A、催化剂 B、阻化剂
C、助催化剂 D、催化剂毒物
12、[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的稳定常数分别为1.7×107和1.0×1021，所以稳定性更大的配离子是：
A、[Ag(NH3)2]+ B、[Ag(CN)2]-
C、都稳定 D、都不稳定
13、重金属中毒时，可肌肉注射EDTA解毒，因为：
A、二者形成螯合物 B、重金属使EDTA分解
C、EDTA加速重金属离子反应 D、都不是
14、sp3杂化轨道类型的共价键的方向性特征是：
A、平面三角形 B、直线型
C、正四面体型 D、正方形
+1.78V
+0.68V
15、已知元素电势图EAΦ：O2 H2O2 H2O；
-0.44V
+0.77V
Fe3+ Fe2+ Fe；标准态时，向H2O2的酸性溶液中加入适量的Fe2+，此时最可能的产物是：
A、Fe, O2 B、Fe3+, O2,
C、Fe3+, H2O D、Fe, H2O
三、命名或写出结构式（每小题2分，共12分）
1、 CH3CHCH=CHCH3 2、
3、苯乙酮 4、乙酰乙酸乙酯
5、H2N- -SO2NH2 6、（R）-乳酸
四、用简单化学方法鉴别下列各组化合物（10分）
1、CH3CH2CH2OH， CH3CH2CHO， CH3CH2COOH
2、CH3CH3， CH2=CH2， CH≡CH
五、推断题（20分）
1、分子式为C5H12O的A，氧化后得B（C5H10O），B能与2,4-二硝基苯肼反应，并能与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C（C5H10），C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应。（12分）
2、向少量FeCl3溶液中加入过量饱和（NH4）2C2O4溶液后，滴加少量KSCN溶液并不出现红色，但再加盐酸则溶液立即变红，请解释原因。（8分）
六、合成题（10分）
1、由苯及三个碳以下的有机物制备
2、由丙烯和乙烯合成3-甲基丁酸。
七、计算题（23分）
1、将50.0ml 0.10mol·L-1的一元酸溶液与20.0ml 0.10mol·L-1的NaOH溶液相混合，并把所得的混合液稀释到100ml，测得该溶液的pH值为5.25，求此一元酸的电离常数是多少？
2、已知Zn2++2e =Zn, EΦ=-0.763V,
Zn2++4CN=[Zn(CN)4]2-, Kf = 5.75×1016,
计算[Zn(CN)4]2-+2e = Zn+4CN-的EΦ
3、将50ml含0.95g MgCl2的溶液与等体积的1.8mol·L-1的氨水混合，问在混合液中要加入多少克固体NH4Cl才能防止Mg(OH)2沉淀的生成（不考虑加入固体对溶液体积的影响）。
已知：Ksp(Mg(OH)2) =1.5×10-11, Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5
M(MgCl2)=95.0
